碳元素廣泛存在于自然界,其獨特的物性和多樣的形態(tài)隨著人類文明的進步而逐漸被發(fā)現(xiàn)。石墨烯(Graphene)作為一種碳系新材料,發(fā)掘和應用其潛在、出色的各項特殊性能,成為多年來人們研究的熱點�,F(xiàn)在,我們不妨概略認識一下“石墨烯”。
現(xiàn)實生活中,大家對于“石墨”并不陌生,眾所周知的鉛筆和自動鉛筆芯即由石墨粉末混合粘土的材料組成。用鉛筆在紙上寫字,其實就是不停制造薄薄的石墨,其間即包含了所謂“石墨烯”。石墨就是由一層層有序排列的平面碳原子堆疊而形成的,石墨的層間作用力較弱,很容易互相剝離,形成薄薄的石墨片。當把石墨片剝成單層之后,這種只有一個碳原子厚度的單層就是“石墨烯”;1毫米厚度石墨相當于由300萬層石墨烯膜重疊起來。
研究結果表明,“石墨烯”是由碳六元環(huán)組成的二維(2D)周期蜂窩狀點陣結構(如上圖所示),不僅是構成其他石墨材料的基本單元,也是形成所有sp2雜化碳質材料的基本組成單元�!笆笨梢月N曲成零維(0D)的富勒烯(fullerene),卷成一維(1D)的碳納米管(CNT),或者堆垛成三維(3D)的石墨(graphite)。
自1985年富勒烯和1991年碳納米管被科學家發(fā)現(xiàn)以后,三維的金剛石、一維的碳納米管、零維的富勒球組成了碳系家族。碳的零維、一維、三維結構材料已經(jīng)被實驗證實可以穩(wěn)定存在,唯有二維的理想石墨烯片層則一直被認為是假設性的結構,無法單獨穩(wěn)定存在,直至2004年,英國大學物理學教授安德烈·海姆和康斯坦丁·諾沃肖洛夫在實驗中用一種極為簡單的方法,成功剝離并觀測到了自由且異乎尋常地穩(wěn)定存在的單層“石墨烯”,從而證實它也可以單獨存在。這一發(fā)現(xiàn)立刻震撼了科學界,隨即掀起了一場關于石墨烯理論與實驗研究的新熱潮。6年后,兩人也因此卓越貢獻共同獲得2010年度諾貝爾物理學獎。
這種碳原子呈六角形網(wǎng)狀鍵合的“石墨烯”,是迄今最理想的二維納米材料。它具有諸多超乎人類想象的優(yōu)越的電特性、熱特性以及機械特性,不僅普遍應用于一般工業(yè)和消費領域,還廣泛應用于特殊工業(yè)領域。
單層石墨烯的厚度僅為0.335納米,約為頭發(fā)絲直徑的二十萬分之一。理想的石墨烯結構呈平面六邊形點陣,是一層被剝離的石墨分子,每個均為sp2雜化,并貢獻剩余一個p軌道上的電子形成大π鍵,π電子可以自由移動,從而成就了石墨烯優(yōu)越的導電性。它的電阻率只約10-6 Ω·cm,比銅或銀更低,為世上已知電阻率最小的材料。電子在其中的運動速度達到了光速的 1/300,遠遠超過了電子在一般導體中的運動速度,具有在室溫下也高達20萬cm2/Vs以上的載流子遷移率,以及遠遠超過銅的對大電流密度的耐性。石墨烯將有可能成為硅的替代品,制造超微型、高速晶體管,用來生產(chǎn)未來的超級計算機,以及觸摸面板、超高效太陽能電池用透明導電膜,以及成本低于銅但與銅相比可通過大電流的電線等。
石墨烯是迄今為止世界上強度最大的材料,比最好的鋼鐵還要高上百倍,竟然比金剛石還堅硬,其每100納米距離上可承受的最大壓力居然達到了大約2.9微牛。由此測算,如果用石墨烯制成厚度相當于普通食品塑料包裝袋的約100 納米厚的薄膜,那么它將能承受大約兩噸重物品的壓力而不至于斷裂。打個比喻,單層石墨烯的強度,就像把大象的重量加到一支鉛筆上,才能夠用這支鉛筆刺穿僅像保鮮膜一樣厚度的單層石墨烯。石墨烯的結構非常穩(wěn)定,碳碳鍵僅為0.142納米。碳原子之間的連接很柔韌,當施加外力于石墨烯時,碳原子面會彎曲變形,使得碳原子不必重新排列來適應外力,從而保持結構穩(wěn)定。這種穩(wěn)定的晶格結構使石墨烯具有優(yōu)秀的導熱性。在目前可制作片狀材料中,石墨烯厚度最薄、比表面積較大,還具有超過金剛石的強度、彈性模數(shù)和導熱率。即便是單層石墨烯,也不會通過大于氦(He)原子的物質。這些性質可以使石墨烯作為超級電容器、鋰離子電池的電極材料助劑、散熱膜、MEMS傳感器,或是理想的阻擋膜。
與其他材料相比,石墨烯還擁有許多極為特殊的性質。例如,它幾乎是完全透明的,只吸收2.3%的光,在室溫下也可呈現(xiàn)量子霍爾效應,可實現(xiàn)透射率為100%的通道效應;電阻值為固定值而與距離無關的“彈道輸運”的有效距離較長;按照由石墨烯上的自由電子來描述中微子的韋爾方程式,石墨烯可以像質量為零的粒子一樣的運動;而且,石墨烯具有被稱為“贗自旋”和“贗磁場”的、宛如存在電子自旋和磁場的特性;石墨烯還擁有負折射率,等等。這些特性可以使石墨烯用于制造透明觸控屏幕、光板、超高精度的氣體傳感器和應變傳感器等,是未來納米電子器件的極有前景的材料。此外,石墨烯還可被廣泛應用于各領域,比如超輕防彈衣、用于航空航天領域的儲氫材料、超薄超輕型飛機材料等,并在各領域減少和控制噪音的方法上具有革命性的跨越。
目前,制備石墨烯的生產(chǎn)方法較多,有微機械分離、取向附生法、化學氣相沉積法、氧化-還原法、溶劑剝離法、溶劑熱法、高溫還原、光照還原、外延晶體生長法、微波法、電弧法、電化學法等。如何綜合運用各種石墨烯制備方法的優(yōu)勢,取長補短,解決石墨烯的難溶解性和不穩(wěn)定性的問題、完善結構和電性能、降低成本等是今后研究的熱點和難點,也為今后石墨烯的制備與合成開辟新的道路。
我國石墨礦儲量占世界總儲量的75%,產(chǎn)量占世界總產(chǎn)量的72%。同時,我國是制造業(yè)大國,在動力電池、LED散熱等方面,石墨烯都大有用武之地。因此,我國對石墨烯的需求也比較強烈。至2015年底,國內已誕生石墨烯十大生產(chǎn)廠家(科技有限公司):寧波墨西、重慶墨希、鴻納(東莞)新材料、常州第六元素材料、濟南墨希新材料、蘇州格瑞豐納米、合肥微晶材料、常州二維碳素、無錫格菲電子薄膜、南京吉倉納米和南京先豐納米材料,其中年產(chǎn)300噸石墨烯的“寧波墨西科技有限公司”是全球最大的石墨烯生產(chǎn)企業(yè),已將每克制造成本從5000元降至3元以下。此外,各地的石墨烯產(chǎn)業(yè)園區(qū)、產(chǎn)業(yè)聯(lián)盟及創(chuàng)新基地也紛紛成立,石墨烯的應用越來越廣泛。業(yè)內人士預計,國內石墨烯未來的市場規(guī)�;蚩蛇_到萬億元以上。不過,雖然我國在石墨烯制備方面取得了突破,但石墨烯的應用仍然處于由研發(fā)向產(chǎn)業(yè)化邁進的階段,萬億元的市場前景的確美好,但實現(xiàn)仍需要一個過程。2016年7月,中國石墨烯產(chǎn)業(yè)技術創(chuàng)新聯(lián)盟在上海首發(fā)了2016全球石墨烯產(chǎn)業(yè)研究報告。報告稱,石墨烯產(chǎn)業(yè)發(fā)展目前還處于初級階段,預計到2020年,全球石墨烯才形成完整產(chǎn)業(yè)鏈,且市場規(guī)模將達1000億元,其中中國占比達50%至80%,中國將在全球石墨烯行業(yè)中起到主導和核心作用。在知識產(chǎn)權方面,2015年全球石墨烯專利數(shù)據(jù)顯示,排名首位的是中國,之后是美國、韓國、日本。作為21世紀最具應用前景的新材料之一,石墨烯的每項技術發(fā)明都給該題材注入了新的生命力。